Acetaldehydoxim
| Strukturformel | ||||||||||||||||
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| (Z)-Isomer (links) und (E)-Isomer (rechts) | ||||||||||||||||
| Allgemeines | ||||||||||||||||
| Name | Acetaldehydoxim | |||||||||||||||
| Andere Namen |
Acetaldoxim | |||||||||||||||
| Summenformel | C2H5NO | |||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
farblose Flüssigkeit[1] | |||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | ||||||||||||||||
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| Eigenschaften | ||||||||||||||||
| Molare Masse | 59,07 g·mol−1 | |||||||||||||||
| Aggregatzustand |
flüssig | |||||||||||||||
| Dichte |
0,969 g·cm−3[1] | |||||||||||||||
| Schmelzpunkt | ||||||||||||||||
| Siedepunkt |
115 °C[1] | |||||||||||||||
| Dampfdruck | ||||||||||||||||
| Löslichkeit | ||||||||||||||||
| Brechungsindex |
1,4264 (20 °C)[5] | |||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | ||||||||||||||||
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| Toxikologische Daten | ||||||||||||||||
| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C | ||||||||||||||||
Acetaldehydoxim ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Oxime. Sie kommt in zwei stereoisomeren Formen (cis- und trans-) vor.[7]
Gewinnung und Darstellung
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Acetaldehydoxim kann durch Reaktion von Acetaldehyd mit Hydroxylamin gewonnen werden.[7] Bei der Synthese entsteht ein Gemisch aus (Z)-Isomer und (E)-Isomer:[8][9]
In dem entstehenden Isomerengemisch dominiert meist das (Z)-Isomer.
Eigenschaften
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Physikalische Eigenschaften
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Acetaldehydoxim ist eine farblose entzündbare Flüssigkeit, die leicht löslich in Wasser ist.[1] Sie tritt in zwei Formen auf, die bei 12 °C oder 45 °C schmelzen.[2] Die beiden Stereoisomere haben beide eine planare Molekülstruktur und ihre Energiedifferenz liegt bei nur 0,7 kcal/mol.[10] Die kommerziell erhältlichen Produkte besitzen ein (Z):(E) Verhältnis von of 10–20:1.[3][11]
Chemische Eigenschaften
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Bei Raumtemperatur zersetzt sich das Oxim langsam.[12] Beim Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb von 200 °C wird in einer DTA-Messung eine stark exotherme Zersetzungsreaktion mit einer Zersetzungswärme von −3500 kJ·kg−1 bzw. −206,7 kJ·mol−1 beobachtet.[13] Die Hydrierung der Verbindung ergibt das Ethylamin. Die Reaktion verläuft mit einer molaren Reaktionsenthalpie von −310 kJ·mol−1 stark exotherm.[14]
Beim Erhitzen einer Lösung in Xylol in Gegenwart katalytisch wirkender Nickelsalze erfolgt eine Isomerisierung zum Acetamid.[15]
Als Oxim neigt die Verbindung in Gegenwart von Luft zur Bildung explosiver Peroxide.[16][17]
Sicherheitstechnische Kenngrößen
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Acetaldehydoxim bildet leicht entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen Flammpunkt bei 40 °C. Der Explosionsbereich liegt zwischen 4,2 Vol.‑% als untere Explosionsgrenze (UEG) und 50 Vol.‑% als obere Explosionsgrenze (OEG).[1][18]
Verwendung
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Acetaldehydoxim wird als Zwischenprodukt zur Synthese von organischen Verbindungen wie den Pestiziden Methomyl, Thiodicarb und Alanycarb verwendet.[6]
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ a b c d e f g h i Eintrag zu Acetaldehydoxim in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 2. Januar 2024. (JavaScript erforderlich)
- ↑ a b c Richard P. Pohanish: Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens. William Andrew, 2011, ISBN 978-1-4377-7869-4, S. 3033 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ a b c Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, 2001, ISBN 978-0-470-84289-8, Acetaldoxime, doi:10.1002/047084289x.ra004/abstract (englisch).
- ↑ Richard J. Lewis: Hazardous Chemicals Desk Reference. John Wiley & Sons, 2008, ISBN 0-470-33445-2, S. 1462 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ W. M. Haynes (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 97. Auflage. (Internet-Version: 2016), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-4.
- ↑ a b c Eintrag zu Acetaldehyde oxime in der Hazardous Substances Data Bank (via PubChem), abgerufen am 15. April 2017.
- ↑ a b Charles S. Gibson: Essential Principles of Organic Chemistry. Cambridge University Press, 2016, ISBN 978-1-316-60386-4, S. 160 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ Super Course in Chemistry for the IIT-JEE: Organic Chemistry. 2011, ISBN 81-317-5979-2, S. 34 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ wiley.com: Acetaldoxime, abgerufen am 15. April 2017
- ↑ Zvi Rappoport, Joel F. Liebman: The Chemistry of Hydroxylamines, Oximes and Hydroxamic Acids. John Wiley & Sons, 2008, ISBN 0-470-74195-3, S. 17 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ M. Madalena Caldeira, Victor M.S. Gil: Self-association and relative stability of the isomeric structures of acetaldoxime. In: Tetrahedron. 32, 1976, S. 2613, doi:10.1016/0040-4020(76)88037-4.
- ↑ e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1999–2013, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für Acetaldoxime, abgerufen am 19. Februar 2022.
- ↑ Whitmore, M.W.; Baker, G.P.: Investigation of the use of a closed pressure vessel test for estimating condensed phase explosive properties of organic compounds in J. Loss Prev. Proc. Ind. 12 (1999) 207–216, doi:10.1016/S0950-4230(98)00053-9.
- ↑ Weisenburger, G.A.; Barnhart, R.W.; Clark, J.D.; Dale, D.J.; Hawksworth, M.; Higginson, P.D.; Kang, Y.; Knoechel, D.J.; Moon, B.S.; Shaw, S.M.; Taber, G.P.; Tickner, D.L.: Determination of Reaction Heat: A Comparison of Measurement and Estimation Techniques in Org. Process Res. Dev. 11 (2007) 1112–1125.
- ↑ Field, L.; Hughmark, P.B.; Shumaker, S.H.; Marshall, W.S.: Isomerization of Aldoximes to Amides under Substantially Neutral Conditions in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 1983–1987, doi:10.1021/ja01469a048.
- ↑ R.P. Pohanish, S.A. Green: Wiley Guide to Chemical Incompatibilities, 2nd Edition, John Wiley & Sons, Inc. 2003, ISBN 0-471-23859-7, S. 3.
- ↑ P.G. Urben; M.J. Pitt: Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. 8. Edition, Vol. 2, Butterworth/Heinemann 2017, ISBN 978-0-08-100971-0, S. 1327.
- ↑ E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenngrößen. Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase. Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft, Bremerhaven 2003.