Davidson-Oxazol-Cyclisierung
Die Davidson-Oxazol-Cyclisierung oder Davidson-Oxazol-Synthese ist eine Namensreaktion der organischen Chemie, die nach David Davidson benannt ist. Die Reaktion beschreibt die Synthese eines substituierten Oxazols aus einem O-Acylacyloin.[1][2] Bei der Entdeckung griff Davidson die Forschung von Francis Japp aus dem Jahre 1883 auf und veröffentlichte 1937 detaillierte Untersuchungen.
Übersichtsreaktion
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]O-Acylacyloin reagiert unter Einsatz von Ammoniumacetat und Essigsäure zu substituiertem Oxazol:
Reaktionsmechanismus
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Der Reaktionsmechanismus ist in der Literatur[3] beschrieben:
Das Acyloin-Derivat 1 reagiert mit Ammoniumacetat, welches in Essigsäure umgesetzt wird, zur ionischen Zwischenstufe 2. Anschließend bildet sich durch Reaktion mit Essigsäure die isomere Zwischenstufe 3. Elektronen- und Atomumlagerung erzeugt einen Ringschluss – es entsteht Zwischenstufe 4. Zweifache Abspaltung von Wasser liefert die protonierte Oxazol-Zwischenstufe 5. Unter dem Einfluss einer Base erfolgt eine Deprotonierung, es bildet sich das Oxazol 6.
Anwendung
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]In einer Davidson-Oxazol-Cyclisierung reagiert Bromacetophenon mit ammoniumformiat zu 4-Phenyloxazol:[4]
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ D. Davidson, M. Weiss und M. Jelling: THE ACTION OF AMMONIA ON BENZIL In: J. Org. Chem. 02 (4), 1937, S. 319–327, doi:10.1021/jo01227a004.
- ↑ D. Davidson, M. Weiss und M. Jelling: THE ACTION OF AMMONIA ON BENZOIN In: J. Org. Chem. 02 (4), 1937, S. 328–334, doi:10.1021/jo01227a005.
- ↑ Z. Wang: Comprehensive organic name reactions and reagents Volume 1. John Wiley, Hoboken (N.J.) 2009, ISBN 978-0-470-28662-3, S. 855–857, doi:10.1002/9780470638859.conrr182.
- ↑ Scott E. Whitney, Michael Winters und Bruce Rickborn: Benzyne-oxazole cycloadducts: isolation and retro-Diels-Alder reactions In: J. Org. Chem. 55 (3), 1990, S. 929–935, doi:10.1021/jo00290a025.