Elektronentransferkatalyse
Die Elektronentransferkatalyse ist eine durch Elektronenübertragung bewirkte Form der Katalyse.
Reaktionsmechanismus
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Ein typisches Reaktionsschema der Elektronentransferkatalyse ist wie folgt:
Die Reaktion kann auch über Radikalkationen ablaufen.[1] Die radikalische-nukleophile Substitution (SRN1) von Halogenaromaten ist ein Beispiel für eine Elektronentransferkatalyse. Dabei wird ein Halogen durch ein Nukleophil über ein intermediäres freies Radikal ersetzt.
![Generelles Reaktionsschema einer SRN1-Reaktion](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a4/Radical-nucleophilic_aromatic_substitution_overview.png/300px-Radical-nucleophilic_aromatic_substitution_overview.png)
Als Nukleophile dienen Natriumamid, Alkoholate oder Enolate.[2] Die Reaktion läuft über die folgenden Stufen ab:
![Mechanismus der SRN1-Reaktion](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/82/Radical-nucleophilic_aromatic_substitution_Mechanism.png/400px-Radical-nucleophilic_aromatic_substitution_Mechanism.png)
Der Begriff Elektronentransferkatalyse wurde in Analogie zu Säure-Base-Katalyse eingeführt und suggeriert, dass sich das Elektron analog dem Proton verhält. Da das Elektron aber eher als Starter einer Kettenreaktion wirkt, wurde auch der Begriff der Elektronentransfer-induzierten Kettenreaktion vorgeschlagen.[1]
Bei der Elektronentransferkatalyse unter Verwendung von metallorganischen Katalysatoren kommt es meist zum Wechsel der Oxidationsstufe des beteiligten Metalls.[3]
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ a b Eintrag zu electron-transfer catalysis. In: IUPAC (Hrsg.): Compendium of Chemical Terminology. The “Gold Book”. doi:10.1351/goldbook.E02012 – Version: 2.3.1.
- ↑ Roberto A. Rossi: Phenomenon of radical anion fragmentation in the course of aromatic SRN reactions. In: Acc. Chem. Res., 1982, 15(6), S. 164–170; doi:10.1021/ar00078a001.
- ↑ Jay K. Kochi: Electron-transfer mechanisms for organometallic intermediates in catalytic reactions. In: Accounts of Chemical Research. 7, 1974, S. 351–360, doi:10.1021/ar50082a006.