Béhal-Sommelet-Umlagerung

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Die Béhal-Sommelet-Umlagerung ist eine Namensreaktion der organischen Chemie.[1] Auguste Béhal (1859–1941) und Marcel Sommelet (1877–1952) berichteten im Jahre 1904 zum ersten Mal von dieser Reaktion.[2][3]

Übersichtsreaktion

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Bei der Béhal-Sommelet-Umlagerung reagiert ein β-Hydroxyalkylether (R = Alkyl- oder Arylrest) säurekatalysiert zu einem Aldehyd:[1]

Reaktionsmechanismus

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Im vorgeschlagenen Reaktionsmechanismus wird zunächst der β-Hydroxyalkylether 1 säurekatalysiert unter Wasserabspaltung zum Enolether 2 umgesetzt. 2 wird dann mit Hilfe einer Säure und unter Abspaltung von Ethanol zum gewünschten Aldehyd 3 umgesetzt:[1][4]

Als β-Hydroxyalkylether lässt sich auch Phenyl-β-hydroxylalkylether verwenden.[1][5]

Die Béhal-Sommelet-Umlagerung ist eine breit anwendbare Methode, um α-substituierte Aldehyde zu synthetisieren.[1]

Einzelnachweise

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  1. a b c d e Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, doi:10.1002/9780470638859.
  2. Auguste Béhal, Marcel Sommelet: Méthode de synthèse des aldéhydes. In: Bull. Soc. chim. France. 1904, 31, S. 300 (Digitalisat auf Gallica).
  3. R. Stoermer: Synthese von Aldehyden und Ketonen aus asymmetrisch disubstituierten Aethylenglykolen und deren Aethern. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. Band 39, Nr. 2, 1906, S. 2288–2306, doi:10.1002/cber.190603902205.
  4. Douglas Currell, Arthur Fry: A Tracer Study of the Mechanism of the Conversion of Methallyl Alcohol to Isobutyraldehyde1,2. In: Journal of the American Chemical Society. Band 78, Nr. 17, 1. September 1956, S. 4377–4379, doi:10.1021/ja01598a050.
  5. LEE IRVIN SMITH, JOSEPH NICHOLS: THE SYNTHESIS OF ALDEHYDES FROM GRIGNARD REAGENTS. II. POLYMETHYLBENZALDEHYDES. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 06, Nr. 4, 1. Juli 1941, S. 489–506, doi:10.1021/jo01204a003.