Babler-Oxidation

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Die Babler-Oxidation oder Babler-Dauben-Reaktion ist in der Organischen Chemie eine Namensreaktion bei der ein tertiärer Allylalkohol mit Pyridiniumchlorochromat (PCC) oxidiert wird. Dabei entsteht ein Enon:[1]

Reaktionsverlauf der Babler-Oxidation
Reaktionsverlauf der Babler-Oxidation

In dieser Reaktion entsteht ein konjugierter Aldehyd oder ein konjugiertes Keton. Die Reaktion wird in einen getrockneten Lösungsmittel (z. B. Dichlormethan oder Chloroform) durchgeführt.

Reaktionsmechanismus

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Zu Anfang entsteht ein Chromatester 1. Durch eine [3,3]-sigmatrope Umlagerung bildet sich ein anderer Chromatester 2. Dann wird 2 oxidiert zum konjugierten Enon 3:

Reaktionsmechanismus der Babler-Oxidation
Reaktionsmechanismus der Babler-Oxidation

Statt PCC kann auch TEMPO als Oxidationsmittel benutzt werden.[2]

Einzelnachweise

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  1. J. H. Babler, M. J. Coghlan: A Facile Method for the Bishomologation of Ketones to α,β-Unsaturated Aldehydes: Application to the Synthesis of the Cyclohexanoid Components of the Boll Weevil Sex Attractant. In: Synth. Commun. 6, 1976, S. 469–474, doi:10.1080/00397917608082626
  2. M. Shibuya, M. Tomizawa, Y. Iwabuchi: Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols Employing Oxoammonium Salts. In: J. Org. Chem., 73, 2008, S. 4750–4752, doi:10.1021/jo800634r.