Diskussion:4-Methyl-2-nitrophenol

Eigenschaften: Die Umlagerung

@NadirSH: Was meinst du, wie diese Umlagerung mechanistisch ablaufen könnte? Ich würde behaupten dass das eher eine Oxidation ist, als eine Umlagerung, und dass dabei erst die Positionen 1 und 2 Zur Carbonsäure oxidiert werden und dann an die Doppelbindung formal ein Molekül Wasser addiert wird. Die entstanden Hydroxygruppe kann dann durch die Säure katalysiert mit der Carbonsäure aus Position 2 verestern und dadurch den Lacton-Ring bilden.--Kreuz Elf (Diskussion) 01:26, 14. Apr. 2022 (CEST)

@Kreuz Elf: Das eine schließt das andere nicht aus. Formal wird die Nitrogruppe zum Hydroxylamin reduziert und der Kresolrest entsprechend oxidiert. Da das Kohlenstoffgerüst dabei umgebaut wird, kann man sicherlich auch von einer Umlagerung sprechen. In der Originalveröffentlichung von 1914 wird ein Mechanismus für die Reaktion vorgeschlagen, der von einer hydrolytischen Benzolringöffnung der tautomeren Isonitroform der Verbindung ausgeht. Dabei entsteht nach der Umlagerung der Isonitrogruppe eine Hydroxamsäure, die zur 3-Methylmuconsäure und Hydroxylamin hydrolysiert wird. Abschließend erfolgt dann die Lactonisierung. Ob dieser Mechanismus gut 100 Jahre später so noch Bestand hat oder ob es inzwischen bessere mechanistische Vorstellungen gibt, kann ich nicht beurteilen, ich finde ihn aber durchaus plausibel. Die analoge enzymatische Metabolisierung von o-Diphenolen zu Muconsäurelactonen ist auch bekannt. Gruß --NadirSH (Diskussion) 00:40, 15. Apr. 2022 (CEST)