Doering-Moore-Skattebøl-Reaktion
Die Doering-Moore-Skattebøl-Reaktion ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie. Der US-Chemiker William von Eggers Doering (1917–2011) veröffentlichte diese 1958 zusammen mit Paul M. LaFlamme (1927–1990).[1] Aufgrund von Verbesserungen durch W. R. Moore und Lars Skattebøl (* 1927) ist die Reaktion als Doering-Moore-Skattebøl-Reaktion in der Literatur zu finden.[2][3] Sie dient der Synthese von Allenen durch die Reaktion von Olefinen mit Tribrommethan und Methyllithium.[4]
Übersichtsreaktion
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Ein Olefinderivat reagiert mit Tribrommethan in einem zweischrittigen Prozess durch Zugabe einer Base und anschließender Reaktion mit Methyllithium zu dem entsprechenden Allen.
Reaktionsmechanismus
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Im beschriebenen Mechanismus[4] wird durch Zugabe der Base zunächst das Tribrommethan deprotoniert. Durch Abspaltung eines Bromanions entsteht diradikalischer Dibromkohlenstoff, also ein Carben. Das Carben addiert sich an die C=C-Doppelbindung des Olefins, sodass ein cyclisches Zwischenprodukt 1 gebildet wird. Ein Bromatom wird anschließend mit Methyllithium durch Lithium substituiert, woraufhin Lithiumbromid aus dem Molekül abspalten wird. Abschließend bilden sich unter Auflösung der verbliebenen C-C-Bindung des Ausgangsstoffes zwei neue Doppelbindungen, sodass das entsprechende Allen entsteht.
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ W. von E. Doering, P. M. LaFlamme: A two-step of synthesis of allenes from olefins. In: Tetrahedron. Band 2, Nr. 1, 1958, S. 75–79, doi:10.1016/0040-4020(58)88025-4.
- ↑ William Moore, Harold Ward: Communications- Reactions of gem-Dibromocyclopropanes with Alkyllithium Reagents. Formation of Allenes, Spiropentanes, and a Derivative of Bicyclopropylidene. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 25, Nr. 11, 1960, S. 2073–2073, doi:10.1021/jo01081a054.
- ↑ Lars Skatteböl: Allenes from gem-dihalocyclopropane derivatives and alkyllithium. In: Tetrahedron Letters. Band 2, Nr. 5, 1961, S. 167–172, doi:10.1016/S0040-4039(01)84059-4.
- ↑ a b Zerong Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, Doering-Moore-Skattebøl Reaction, S. 930–933, doi:10.1002/9780470638859.conrr199.