Hoch-Campbell-Reaktion
Die Hoch-Campbell-Reaktion (auch Hoch-Campbell-Aziridin-Synthese) ist eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, welche 1934 erstmals von Joseph Hoch beschrieben und von Kenneth N. Campbell in den frühen 1940er Jahren erweitert wurde.[1][2][3] Bei der Reaktion werden aus Oximen mithilfe einer Grignard-Verbindung Aziridine hergestellt.[4]
Übersichtsreaktion
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Bei der Hoch-Campbell-Reaktion reagieren ein Oxim (R1 und R2 = organische Reste) mit einem Überschuss einer Grignard-Verbindung (X = Cl, Br, I; R3 = organischer Rest) und anschließender Hydrolyse zu einem Aziridin.[5] Als Lösungsmittel dient z. B. Toluol oder THF, wobei das Lösungsmittel einen Einfluss darauf hat, ob lediglich ein Hauptprodukt oder verschiedene Isomere des Produkts gebildet werden.[4]
Reaktionsmechanismus
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Die Zugabe einer Grignard-Verbindung zum Oxim 1 führt zur Deprotonierung des Oxims unter Bildung der Verbindung 2. Mit einem weiteren Äquivalent der Grignard-Verbindung bildet sich die Verbindung 3. Unter Abspaltung von O(MgX)2 entsteht das instabile Nitren 4, welches zu Verbindung 5 cyclisiert. Durch die Addition eines weiteren Äquivalents der Grignard-Verbindung bildet sich zunächst ein Aziridinmagnesiumhalogenid 6, welches abschließend durch Hydrolyse zum Aziridin 7 aufgearbeitet wird.[4]
Beispielreaktion
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Bei dem unten gezeigten Beispiel der Hoch-Campbell-Reaktion wird beim Oxim für den Rest R1 eine Phenylgruppe und für R2 lediglich ein Wasserstoffatom verwendet und als Grignard-Verbindung dient Ethylmagnesiumbromid. Die Hydrolyse erfolgt mithilfe einer wässrigen Ammoniumchlorid-Lösung. Dabei bildet sich als Produkt 2-Ethyl-2-phenylaziridin.[4]
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ Joseph Hoch: Action des organomagnésiens sur les cétoximes. In: Comptes rendus de l’Académie des sciences. Nr. 198, 1934, S. 1865.
- ↑ Kenneth N. Campbell, James F. McKenna: The Action of Grignard Reagents on Oximes I. The Action of Phenylmagnesoum Bromide on Mixed Ketoximes. In: J. Org. Chem. Band 4, Nr. 2, 1939, S. 198–205, doi:10.1021/jo01214a012.
- ↑ Kenneth N. Campbell, Barbara Knapp Campbell, Elmer Paul Chaput: The Reaction of Grignard Reagents with Oximes. II. The Action of Aryl Grignard Reagents with Mixed Ketoximes. In: J. Org. Chem. Band 8, Nr. 1, 1943, S. 99–102, doi:10.1021/jo01189a015.
- ↑ a b c d Zerong Wang: Hoch-Campbell Reaction. In: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, S. 1434–1437, doi:10.1002/9780470638859.conrr320.
- ↑ Jie Jack Li: Name Reactions in Heterocyclic Chemistry. In: Comprehensive Name Reactions. Band 3. John Wiley & Sons, 2004, ISBN 0-471-70414-8, S. 22–23.