Saksena-Evans-Reduktion
Die Saksena-Evans-Reduktion ist eine Namensreaktion zur stereoselektiven Reduktion von β-Hydroxyketonen zu den entsprechenden anti-Diolen mittels Natriumtriacetoxyborhydrid oder Tetramethylammoniumtriacetoxyborhydrid[1] als Reagenz. Sie wurde nach Anil K. Saksena benannt, der sie zuerst 1983 beschrieb[2] und außerdem nach David A. Evans, der sie 1987 weiterentwickelte.[3]
Man geht davon aus, dass als Übergangszustand ein Sechsring mit dem Bor- und dem Wasserstoffatom aus dem Reagenz gebildet wird, wobei die Substituenten äquatorial stehen. Durch den so ermöglichten intramolekularen Hydridtransfer von der gegenüberliegenden Seite des chelatbildenden Alkohols kommt die Diastereomerenselektivität der Reaktion zustande.
Die Saksena-Evans-Reduktion wurde seither in der Synthese vieler Produkte genutzt, zum Beispiel Bryostatine.[4][5]
Eine ähnliche Namensreaktion, bei der ebenfalls ein Borhydrid als Reduktionsreagenz eingesetzt wird, aber genau umgekehrte Selektivität ermöglicht, ist die Narasaka-Prasad-Reduktion.
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Tetramethylammoniumtriacetoxyborhydrid: CAS-Nr.: 109704-53-2, EG-Nr.: 629-627-3, ECHA-InfoCard: 100.157.793, PubChem: 10858300, ChemSpider: 21169441, Wikidata: Q72507494.
- ↑ Anil K. Saksena, Pietro Mangiaracina: Recent studies on veratrum alkaloids: a new reaction of sodium triacetoxyborohydride [NaBH(OAc)3]. In: Tetrahedron Letters. Band 24, Nr. 3, Januar 1983, S. 273–276, doi:10.1016/S0040-4039(00)81383-0.
- ↑ D. A. Evans, K. T. Chapman, E. M. Carreira: Directed reduction of .beta.-hydroxy ketones employing tetramethylammonium triacetoxyborohydride. In: Journal of the American Chemical Society. Band 110, Nr. 11, Mai 1988, S. 3560–3578, doi:10.1021/ja00219a035.
- ↑ S. Masamune: Asymmetric synthesis and its applications: towards the synthesis of bryostatin 1. In: Pure and Applied Chemistry. Band 60, Nr. 11, 1. Januar 1988, S. 1587–1596, doi:10.1351/pac198860111587.
- ↑ Kyoko Nakagawa-Goto, Michael Crimmins: Synthetic Approaches to the Bottom Half Fragment for Bryostatin 11. In: Synlett. Band 2011, Nr. 11, Juli 2011, S. 1555–1558, doi:10.1055/s-0030-1260784.